你可以通过搜索他们的用户名、手机号码或扫描他们的二维码来添加好友。你可以在好友列表中点击对应好友的头像，并选择“发起视频邀请”。请注意，具体的操作可能因同娱app的版本和界面设计有所不同。请根据实际情况和同娱app的使用说明来进行操作。
要一起观看电影并进行视频聊天，可以通过以下步骤使用同娱app：
1. 下载同娱app：在应用商店或同娱官网上下载并安装同娱app。
2. 创建账号：打开同娱app并按照指示创建一个新账号。
3. 添加好友：在同娱app中添加你要一起看电影的朋友为好友。你可以通过搜索他们的用户名、手机号码或扫描他们的二维码来添加好友。
4. 查找并选择电影：在同娱app的首页或电影分类页面上查找你想要观看的电影，并点击选择。
5. 发起视频邀请：找到你想要与其观看电影的好友，并发起一个视频邀请。你可以在好友列表中点击对应好友的头像，并选择“发起视频邀请”。
6. 接受视频邀请：你的好友会收到邀请并决定是否接受。如果他们接受了邀请，视频聊天将开始。
7. 开始观看电影：一旦视频聊天开始，你可以共享同娱app上正在播放的电影。你和你的好友可以同时观看电影，并在视频聊天中交流。
请注意，具体的操作可能因同娱app的版本和界面设计有所不同。请根据实际情况和同娱app的使用说明来进行操作。